保证书在离婚时的有效性取决于具体情况。一般来说，双方真实意愿、不违反法律的协议是有效的。然而，对于夫妻忠诚义务的保证书，需要根据具体内容判断。保证书需满足真实意思、不违反法律法规、不违背公序良俗原则的条件。若涉及无民事行为能力人、虚假意思表示、违反法规、恶意串通等情况，则无效。综上所述，保证书是合法有效的约定，双方在法律范围内自愿达成的协议。
法律分析
保证书在离婚时是否有效，要根据具体情况而定：
1、一般来说，如果双方当事人的意思表示真实，内容不违反法律规定，双方协商签订的协议就是有效的；
保证书是在夫妻双方平等自愿的情况下，由保证方书写，正文写明事情的的由来和保证的具体内容，内容要实际、具体、实事求是，落款写保证书一方签名并写明了日期的，在离婚时有效。
2、但是在对于夫妻忠诚义务所签的保证书方面却需要根据具体内容进行判断。因为在司法实践中，由于法律并没有对于保证书的效力的明文规定，在审理这类案件时是根据具体情况进行判断的。若是存在以下法定无效事由的，则无效：
（1）行为人是无民事行为能力人；
（2）行为人是虚假的意思表示；
（3）保证书内容违反法律、行规的强制性规定；
（4）行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益等。
保证书具有法律效力必须满足三个条件：
1、保证书是一方真实的意思表示；
2、保证书的内容没有违反法律法规的相关规定；
3、保证书的内容没有违反公序良俗原则。
综上所述，保证书是双方当事人在法律范围内，根据意思自治一致对婚前财产作出的约定，属于合法有效的行为。
拓展延伸
离婚时保证书的法律效力：保障离婚协议的法律权益
离婚时保证书是一种法律文件，其法律效力旨在保障离婚协议的法律权益。离婚时，双方可以通过签署保证书来约定一些具体事项，如财产分割、子女抚养等。保证书的法律效力意味着一旦双方达成协议并签署保证书，该协议将受到法律保护和承认。这意味着，如果一方不履行协议，另一方可以依法维护自己的权益并要求强制执行。因此，离婚时保证书的法律效力对于确保离婚协议的有效性和双方权益的保护至关重要。双方在签署保证书前应充分了解其法律效力，并在专业律师的指导下制定合理的协议，以确保自身权益的最大保障。
结语
离婚时的保证书具有法律效力，可以保障离婚协议的法律权益。双方当事人应在平等自愿的情况下签订协议，内容应符合法律规定，具体、实事求是。保证书必须满足真实意思表示、不违反法律法规和公序良俗原则的条件。离婚时的保证书对于确保离婚协议有效性和双方权益保护至关重要。在签署保证书前，建议双方充分了解其法律效力，并在专业律师的指导下制定合理的协议，以最大程度保障自身权益。
法律依据
《中华人民共和国民法典》
第一百四十三条具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行规的强制性规定，不违背公序良俗。
第一百五十三条反法律、行规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。违背公序良俗的民事法律行为无效。
第一千零六十五条男女双方可以约定婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产归各自所有、共同所有或者部分各自所有、部分共同所有。约定应当采用书面形式。没有约定或者约定不明确的，适用本法第一千零六十二条、第一千零六十三条的规定。
夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产以及婚前财产的约定，对双方具有法律约束力。
夫妻对婚姻关系存续期间所得的财产约定归各自所有，夫或者妻一方对外所负的债务，相对人知道该约定的，以夫或者妻一方的个人财产清偿。