法律分析：根据《中华人民共和国劳动法》和《工伤保险条例》的规定，用人单位应为员工购买工伤保险，发生工伤事故时，由保险公司进行赔偿，用人单位也可与员工协商调解。若无法协商，则可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，或者向人民提起诉讼。
法律依据：
1. 《中华人民共和国劳动法》 第四十七条 用人单位应当为劳动者购买社会保险。
2. 《工伤保险条例》 第十 工伤保险待遇的支付由各保险机构负责。
3. 《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》 第二十一条 员工与用人单位之间因工作、劳动合同或者其他劳动争议发生纠纷，当事人可以协商解决，也可以申请劳动争议仲裁。
以上是关于工伤事故赔偿时如何调解的法律分析，希望能为您提供一定帮助。